Tenho acompanhado bastante o trabalho deste jovem pesquisador (
Richmond Sarpong), ele possui abordagens que considero bastante interessantes. Neste
OL que saiu esta semana é descrito a síntese dos
diterpenos (+/-)-Icetexoneand e(+/-)-epi-Icetexone, através da etapa chave ciloizomerização catalisada por Ga(III) do alcino intermediário chave.

Oprimeiro fragmento é feito a partir do 3-bromo-1-propanol que em 9 etapas, com destaque para etapa de homologação utilizando o reagente de
Ohira Bestmann

Ooutro fragmento, a parte aromática é obtido a partir do álcool 18,que por sua vez da um trabalhinho sintetizar (
ref), em 6 etapas.

Os dois fragmentos são acoplados atraves de uma condensação de claisen. Por que será que um simples aldol não resolveu?!! fica a dúvida!

A etapa de ciclização foi otimizada utilizando-se 0,25 eqv de GaCl3, com rendimento de 90%
Apos a transformação da nitrila na amida, a etapa de epoxidação do sistema conjugado levou a ciclização das lactonas desejadas. Apesar de os fragmentos serem relativmente simples totalizou um total de 15 etapas, para prepara-los sem contar com as 6 etapas de preparação doálcool de partida 18.
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