Livro "Reações pericíclicas. Uma sinfonia de moléculas e elétrons"

Reações pericíclicas é um tema normalmente negligenciado nos cursos de graduação de química orgânica, no entanto é um tema extremamente importante para síntese orgânica. Apesar de existir literatura vasta sobre o tema, pouca ou quase nada havia sido publicado em língua portuguesa. Mas isto era até o lançamento do livro "Reações pericíclicas. Uma sinfonia de moléculas e elétrons" (Porto Alegre: Editora da UFRGS, 2012. 528 p.: il. ; ISBN 978-85-386-0164-7; R$ 75,00) do professor Aloir Antonio Merlo-UFRGS.

Ganhei este livro de presente de natal, e foi um dos melhores presentes de 2012.

O livro é sensacional. Bastante completo e com linguagem extremamente fluida, fartamente ilustrado e cheio de exemplos extremamente didáticos. Confesso que ainda não li o livro inteiro mas os 3 primeiros capítulos foram suficientes para ter certeza da qualidade do livro.

Recomendo fortemente a todos que trabalham com síntese orgânica e aos professores que discutirão este tópico em sala de seja em cursos de graduação ou pós graduação.

Os capítulos do livro são:

1. Reações pericíclicas

2. Reações eletrocíclicas

3. Rearranjos sigmatrópicos

4. Reação de cicloadição

5. Reação de Diels-Alder intramolecular (DAi)

6. Reação de Diels-Alder intramolecular catalisada por ácido de Lewis

7. Reação de Diels-Alder via ácido de Lewis com automontagem (DALA)

8. Reação de Diels-Alder transanelar

9. Reação de Diels-Alder catalítica enantioseletiva

10. Benzociclobuteno: a fonte de dienos

11. Reações de cicloadição [2+2+2]

12. Reações de cicloadição [4+3] e [4+1]

13. Reações de cicloadição: miscelânea

Leucosceptroids A-D

Leucosceptroides são terpenoides que possuem atividades biológicas interessantes. 

 

David A. Horne, publicou recentemente uma estratégia interessante de construção do esqueleto central desse interessante alvo.

A estratégia me pareceu interessante pela simplicidade. Para a formação do anel furano substituído foi utilisado uma metodologia bem interessante de ciclização oxidativa catalisada por rutênio, que apresenta boa enantioseletividade

Após a adiçao da cadeia lateral por uma reação de Sonogashira, a formação do anel cicloexano central e o ciclopentano lateral é feita em uma etapa por uma reação de Diels–Alder intramolecular, fornecendo um único diastereoisômero. A estratégia de cicloadição já produz o anel cicloexeno com a olefina na posição onde o epóxido chave será formado posteriormente.

 

 

Após algumas etapas o epóxido foi formado com uma d.e de 2:1, estão o que parecia simples me mostrou complicado. Esssa é a graça da síntese orgânica!!! A ideia era abrir o epóxido com um metilorganometálico (organolítio ou grignard)...seria imples, no entanto cozinhar o epóxido por 3 dias com metilcuprato ou metillítio não forneceu o produto de abertura, e a utilização de bromometilmagnésiogrignard, forneceu o produto de redução inesperado, e ainda a utilização do clorometilmagnesiogrigmard forneceu o produto clorado.

Apesar da etapa de abertura do epóxido não ter funcionado, acredito que em breve esse problema será contornado. Este foi um bom exemplo que reatividade não deve ser avaliada isoladamente, grupos funcionais podem ter comportamento inesperados dependendo do ambiente molecular, e esse problema não acontece necessariamente com moléculas grandes!