Quem acompanha a literatura deve se lembrar que na metade do ano passadao foi publicado um JACS onde álcoois eram oxidados utilizando NaH!
O fatídico artigo causou reboliço, com direito a um liveblogging no Totallysyntetic (que eu acompanhei ao vivo!). Tanto se falou no assunto que os editores do JACS retiraram o artigo da revista.
Pois bem, essa semana acaba de saír um TL de um grupo coreano, muitíssimo parecido (para não dizer idêntico), onde é utilizado o mesmo protocolo do JACS dos chineses na oxidação de benzoínas (2 eqv de NaH em THF). E o que chamou muita minha atenção é que os chineses do JACS não foram citados pelos coreanos! Pelo menos neste artigo eles levam em consideração o papel do oxigênio neste processo. É bem verdade que esse mecanismo é meio esquisito, mas pelo menos não foi proposto a maluquice que foi proposta no JACS dos chineses.
Mas a informação mais bizarra a meu ver, é o fato de que foi utilizado THF desoxigenado e ainda foi observado o produto de oxidação...
Para mim essa transformação bizarra não acontece sem oxigênio, ou seja esse THF ainda tinha O2 dissolvido! Na verdade o oxidante é o O2 e não o NaH! Uma alternativa mais plausível para esse mecanismo é um mecanismo radicalar, onde o átomo de H deve sair como radical H tendo o O2 como aceptor.
Acho que novamente os referees paparam mosca. Um simples experimento na presença de um trapeador de radicais livres poderia dar informações a respeito do mecanismo radicalar.
Vamos esperar para ver como esta história acaba... mas como TL não é JACS talvez não tenha estardalhaço.
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